K731到赣州站的时间一定会比K445早点吗？因为我要在赣州站转乘K445。

不会，K731到赣州的时间比K445还要晚3分钟（在准点的情况下）
K731列车大同到广州东 14:19从大同始发，05:15到终点站广州东，历时38小时56分，
全程共有36个停靠站，分别是：大同、怀仁、岱岳、朔州、宁武、原平、忻州、太原东、太原、石家庄北、辛集、衡水、清河城、聊城、菏泽、商丘南、亳州、阜阳、潢川、新县、麻城、黄州、九江、南昌西、新干、峡江、吉安、泰和、兴国、赣州、信丰、龙南、定南、惠州、东莞东、广州东。
准点到达单赣州的时间是在第二天的21:24。
而K445准点到达赣州的时间是21:21，K731比K445还要晚3分钟才能到。因此无法完成换乘，因此建议要么在赣州停留一天，要么选择其它车次。