本人从事混凝土行业,想学习一下混凝土外加剂复配生产技术,主要是奈系,脂肪族,聚羧酸类的外加剂复配技术,高手们指导一下或者给推荐一些这方面的书籍,如果有短期的培训,本人可以参加的,主要是想自己做外加剂!
我是山东青岛的!
混凝土外加剂都是在混凝土不同要求而配制,如低温硬化常用的是氯化钙、磷酸钠、硫酸钾、食盐、711速凝剂、等,常温硬化,用的是,氯化钙、三乙醇胺、三异丙醇胺、硫酸钠、生石灰、红星一型速凝剂等,正常硬化,常用是,fdn减水剂、sm高效减水剂、太多了,还有早强剂,缓凝剂,减水剂,加气剂,如加气剂的成分,松香热聚物加气剂、松香酸纳、铝粉加气剂等,难说清楚,你如需要,可在书店买《简明施工手册》上面很清楚.
温馨提示:答案为网友推荐,仅供参考
第1个回答 2012-08-14
混凝土外加剂复配生产技术比较成熟,主要是混凝土外加剂的适应性受地区影响比较大,你需要把每种外加剂与本地区的原材料做大量的适应性试验,掌握那种成分与原材料的适应好。我也是做了3年的外加剂复配研究,主要做了奈系和聚羧酸高效减水剂等,有些东西(各组分的比例搭配)都是试验出来的,以后有机会了可以相互探讨探讨。
第2个回答 2013-02-02
混凝土外加剂手册
第3个回答 推荐于2016-12-01
本标准由建筑材料科学研究院、中国建筑科学研究院、苏州砼水泥制品研究院、上海市建筑科学研究所、铁道科学研究院、南京水利科学研究院、水科水电科学研究院、长江科学院、冶金建筑科学研究院、同济大学、清华大学负责起草。
本标准主要起草人黄大能、吴兆琦、陈金川。
相关图书
1. 《混凝土外加剂》
书 名:《混凝土外加剂》[2]
市场价:¥28元
作 者:刘其城 徐协文 陈曙光
出版社:化学工业出版社
上市日期:2009年1月
开 本:32开
页 数:376页
ISBN编号:978-7-122-03529-5
内容简介
本书详细阐述了混凝土外加剂的物理化学基础、常用典型混凝土外加剂的作用原理及其对混凝土性能的影响、混凝土外加剂的应用技术等内容。附录中列出了混凝土外加剂应用技术规范及规范中提到的几个试验方法,以方便读者查阅。本书内容实用,技术新颖,介绍了国内外新近的科研与应用成果,将基本原理与工程实践相结合,反映了当前混凝土外加剂科学技术的进展与水平。本书可供从事建筑工程、混凝土材料及制品、精细化工产品的研究、设计、生产和管理等方面的工程技术人员参考,也可供大专院校、中等专业学校相关专业的师生作为教材或教学参考用书。
读者对象
本书可供从事建筑工程、混凝土材料及制品、精细化工产品的研究、设计、生产和管理等方面的工程技术人员参考,也可供大专院校、中等专业学校相关专业的师生作为教材或教学参考用书。
目 录
第1章 概论
1.1 混凝土外加剂的发展概况
1.2 混凝土外加剂的定义及分类
1.2.1 混凝土外加剂的定义
1.2.2 混凝土外加剂的分类
1.3 混凝土外加剂的作用与应用
1.3.1 混凝土外加剂的作用
1.3.2 混凝土外加剂的应用
1.4 混凝土外加剂的发展趋势
第2章 混凝土外加剂的物理化学基础
2.1 物质表面的概念
2.2 表面张力
2.3 表面(界面)活性剂的基本性质和作用
2..3.1 表面活性剂的分类
2.3.2 表面活性剂的基本性质和作用
2.4 外加剂对水泥颗粒的物理化学性质的影响
2.4.1 在水泥分散系中的吸附与分散
2.4.2 对水泥分散体系的动电性质影响
2.4.3 对水泥分散体系稳定性的影响
2.4.4 表面活性作用对混凝土流变性能影响
2.5 表面活性剂(外加剂)对水泥水化的影响
2.5.1 水泥的水化
2.5.2 改变水泥的水化过程
2.5.3 改变水泥的水化发热
2.5.4 改变水泥水化体积
2.5.5 有机类表面活性剂基团对水泥水化的影响
第3章 改善混凝土拌和物流变性能的外加剂
3.1 减水剂
3.1.1 减水剂的作用
3.1.2 减水剂的品种与分类
3.1.3 减水剂对新拌混凝土性能的影响
3.1.4 减水剂对硬化混凝土性能的影响
3.2 引气剂
3.2.1 引气剂的作用
3.2.2 引气剂的品种与分类
3.2.3 引气剂对新拌混凝土性能影响
3.2.4 引气剂对硬化混凝土性能的影响
3.3 泵送剂
3.3.1 泵送混凝土与泵送剂
3.3.2 泵送剂的组成与性能
3.3.3 泵送剂对混凝土性能的影响
第4章 调节混凝土凝结与硬化性能的外加剂
4.1 早强剂
4.1.1 早强机理及对强度发展的影响
4.1.2 早强剂的品种与分类
4.1.3 早强剂对混凝土性能的影响
4.2缓凝剂
4.2.1 缓凝剂的作用机理
4.2.2 缓凝剂的种类与性能
4.2.3 缓凝剂对混凝土性能影响
4.3 速凝剂
4.3.1 喷射混凝土
4.3.2 速凝剂的作用机理
4.3.3 速凝剂的种类与性能
4.3.4 速凝剂对混凝土性能的影响
第5章 改善混凝土耐久性的外加剂
5.1 耐久性研究的主要内容
5.2 提高混凝土耐久性的措施
5.2.1 使用外加剂
5.2.2 使用矿物掺和料
5.2.3 配合比设计及施工中的措施
5.2.4 抑制碱骨料反应
5.2.5 在混凝土中掺加密实抗渗剂
5.2.6 控制硬化混凝土的体积稳定性
5.3 防水剂
5.3.1 混凝土的渗透性
5.3.2 防水剂的种类与性能
5.3.3 防水剂对混凝土性能影响
5.4 防冻剂
5.4.1 防冻剂的作用机理
5.4.2 混凝土受冻和防冻机理
5.4.3 防冻剂的种类与性能
5.4.4 防冻剂对混凝土性能的影响
5.5 阻锈剂
5.5.1 钢筋的锈蚀和阻锈机理
5.5.2 阻锈剂的种类与性能
5.5.3 阻锈剂对混凝土性能的影响
5.5.4 阻锈剂的相关规程、规范
第6章 改善混凝土其他性能的外加剂
6.1 碱集料反应与抑制
6.1.1 碱骨料反应的分类和机理
6.1.2 碱骨料反应的影响因素
6.1.3 碱骨料反应的危害
6.1.4 碱骨料反应的预防
6.1.5 碱骨料反应混凝土的维修
6.2 膨胀剂
6.2.1 膨胀剂种类与性能
6.2.2 膨胀剂对新拌混凝土性能的影响
6.2.3 膨胀剂对硬化混凝土性能的影响
6.2.4 膨胀剂应用范围
6.3 加气剂(发气剂)及泡沫剂
6.3.1 加气剂(发气剂)
6.3.2 泡沫剂
6.4 着色剂
6.4.1 水泥基材料的装饰机理
6.4.2 水泥基材料变色问题的解决
第7章 混凝土外加剂的应用技术
7.1 外加剂的选择
7.2 外加剂的掺量
7.3 外加剂的掺和方法
7.4 外加剂的调配方法及配合比设计调整
7.4.1 外加剂的调配方法
7.4.2 掺外加剂时混凝土配合比设计调整
7.5 凝土坍落度损失的控制
7.6 外加剂在混凝土中的适应性
7.6.1 水泥熟料矿物成分
7.6.2 水泥中的石膏成分
7.6.3 水泥中的碱含量
7.6.4 水泥的细度
7.7 外加剂与矿物掺和料的适应性
7.7.1 矿物掺和料的化学成分
7.7.2矿物掺和料的细度
7.7.3 多种外加剂复配时的适应性
7.8 混凝土双掺技术
7.9 补偿收缩混凝土及其膨胀剂的应用
7.9.1 “三掺”技术配置高强低热补偿收缩混凝土
7.9.2 关于膨胀剂的选择
7.9.3 关于膨胀剂对冷缩的补偿
7.9.4 补偿混凝土的配制和施工
7.9.5 关于补偿收缩混凝土的养护
7.9.6 徐变对补偿收缩混凝土的影响
7.9.7 补偿收缩混凝土的耐久性
7.10 外加剂在典型工程中的应用
2. 《混凝土外加剂》
作者:熊大玉,王小虹
出版社:化学工业出版社
出版日期:2002年
聚羧酸减水剂配方
摘要:采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸减水剂。通过正交试验考察不同配方时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度及经时损失的影响,确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳合成配方。
关键词:聚羧酸减水剂;水泥净浆;流动度;配方
聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团,主链上连接的侧链较多,分子结构自由度大,高性能化潜力大,因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一,同时也是未来减水剂发展的主导方向。
本文采用聚合度分别约为9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大单体(PA)分别与丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠在引发剂过硫酸铵作用下进行自由基水溶液共聚反应,得到不同侧链长度的聚羧酸减水剂,分别记为JH9、JH23、JH35。通过正交试验分析考察单体及引发剂用量不同时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响,确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同侧链长度的聚羧酸减水剂对水泥净浆的初始流动度及经时损失的影响。
1 实验
1.1 原材料
丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、过硫酸铵(APS)均为市售化学试剂;聚氧乙烯基烯丙酯大单体,自制,其聚合度分别约为9、23、35;水泥,P.O42.5R,重庆腾辉江津水泥厂产。
1.2 聚羧酸减水剂的合成方法
将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、过硫酸铵、聚氧乙烯基烯丙酯大单体分别用去离子水配成浓度为20%的水溶液。在装有搅拌器、回流冷凝管及温度计的三颈烧瓶中分批滴加单体及引发剂,滴加完毕后在75℃下保温反应一定时间。反应结束后,用浓度为20%的NaOH水溶液调节PH值至7~8,得到浓度约为20%的黄色或红棕色聚羧酸减水剂。
1.3 正交试验设计
采用正交试验方法,通过改变丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、聚氧乙烯基烯丙酯大单体(PA)、过硫酸铵(APS)4个因素的用量,考察四因素在三水平下合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响,从而确定聚羧酸减水剂的最佳合成配方。正交试验因素及水平见表1,表中引发剂APS用量为MAS、AA、PA等3种单体总质量的百分比。表2为不同实验组数对应的各因素水平。
1.4 掺减水剂水泥净浆流动度测试方法
水泥净浆初始流动度按GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中测定水泥净浆初始流动度的方法进行测试,W/C为0.29。
水泥净浆流动度经时损失的测试方法为:保持一定水灰比,加入一定量的聚羧酸减水剂,按GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》每隔一定时间测试水泥净浆的流动度。
2 结果与分析
2.1 减水剂掺量对水泥净浆初始流动度的影响
表3为对在表2中1~9组的3种聚羧酸减水剂(JH9、JH23、JH35)在不同掺量时对水泥净浆初始流动度的影响。
由表3可知,当减水剂掺量大于0.5%以后,增加减水剂掺量,水泥净浆初始流动度增大变缓。表明该聚羧酸减水剂的饱和掺量为水泥质量的0.5~0.8%。
2.2 聚羧酸减水剂合成配方的确定
通过对表3的实验结果计算分析,可看出减水剂掺量为0.5%时四因素对水泥净浆初始流动度影响的显著程度。聚羧酸减水剂合成时各因素对水泥净浆初始流动度影响的极差分析见表)(减水剂掺量为0.5%)。
2.2.1 聚羧酸减水剂JH9合成配方的确定
由表4可知:(1)在设计的原料用量范围内,掺JH9的水泥净浆初始流动度随MAS、AA用量的增加而增加,随PA和APS用量的增加而下降;(2)由极差R可知,四因素对水泥净浆初始流动度影响均较显著,影响程度从大到小依次为:PA、APS、AA、MAS;(3)JH9的较佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:(5.0~7.0):(1.0~1.25),APS的用量为15%。
图1为四因素在三水平下所合成的JH9聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度经时损失的影响。图1中的水泥净浆流动度为各因素分别在三水平下的算术平均值,减水剂掺量为水泥质量的0.8%(图2和图3与此相同)。
由图1可知,MAS用量对水泥净浆的初始流动度影响不大,但增大MAS用量有利于水泥净浆流动度的保持,MAS用量为1.0~1.5mol时,水泥净浆流动度经时损失曲线基本接近,因此,MAS用量取1.0~1.5mol为宜;增大AA用量对水泥净浆初始流动度有利,但PA用量过大对水泥净浆的流动度保持不利,AA用量取5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆流动度的保持有一最佳值,PA用量取1.25mol为宜;APS在三水平下对水泥净浆流动度经时损失影响较小,APS用量可取15%~25%。
综合考虑JH9掺量为0.5%时对水泥净浆初始流动度和掺量为0.8%时对水泥净浆流动度经时损失的影响,JH9的最佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:5.0:1.25,APS用量为15%。
2.2.2 聚羧酸减水剂JH23合成配方的确定
由表4可知,水泥净浆初始流动度随MAS、PA、APS用量增加而下降,随AA用量增加而增大。由极差R可知,四因素对水泥净浆初始流动度影响均较显著,影响程度从大到小依次为AA、APS、PA、MAS。较佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=(0.5~1.5):5.0(1.0~1.25),APS用量15%。图2为四因素在三水平下所合成的聚羧酸减水剂JH23对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图2可知,MAS用量对水泥净浆初始流动度的影响不大,但增大MAS用量有利于水泥净浆流动度的保持,MAS用量取1.5mol为宜;AA用量为5.0~7.0时对水泥净浆初始流动度影响不大,但AA用量过大不利于水泥净浆流动度的保持,AA用量在3.0~5.0mol时的水泥净浆经时损失基本接近,AA用量取5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆初始流动度的影响相差不大,PA用量为1.25mol和1.5mol时对水泥净浆的流动度保持较好,PA用量取1.25~1.5mol为宜;APS用量为15%时,水泥净浆的初始流动度大,经时损失小。
综合前述,可得出聚羧酸减水剂JH23的最佳合成配方与JH9的相同。
2.2.3 聚羧酸减水剂JH35合成配方的确定
由表4可知,四因素在所设计的三水平下合成的聚羧酸减水剂JH35掺入水泥净浆中,所测水泥净浆的初始流动度相差不大。从极差R可知,合成JH35时各因素对水泥净浆初始流动度的影响均不及合成JH9和JH23时显著,影响程度稍大的为AA的用量。图3为四因素在三水平下所合成的JH35对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图3可知,MAS用量对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响均不大,MAS用量可取0.5~1.5mol;AA用量过少,初始流动度小,AA用量过大,流动度经时损失大,AA用量以5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆的初始流动度的影响不大,PA用量为1.00mol时,在经时60min前的流动度明显高于用量为1.25和1.5mol时的流动度,而PA用量为1.25mol时的经时流动度始终大于用量为1.5mol时的流动度,因此用量PA 可取1.25~1.5mol;APS用量为15%时,初始流动度大,且流动度经时损失小,APS 取15%为宜。
综合前述,聚羧酸减水剂JH35的最佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.0:5.0:1.0,APS用量为15%。
2.3 采用最佳配方合成的减水剂对水泥净浆流动度的影响
减水剂对水泥颗粒的分散作用与其分子结构及形态有关,水泥净浆的流动度经时损失主要与水泥粒子表面减水剂分子吸附层的立体斥力有关。对于该聚羧酸减水剂,水泥净浆分散性保持的机理还在于减水剂分子中聚醚侧链以酯键的形式与主链连接,在碱性环境中发生分解,缓慢释放羧基,二次补充作用于水泥粒子间的静电斥力,使水泥净浆流动度的损失得到有效控制。
聚羧酸减水剂JH9、JH23、JH35的侧链长度不同,空间位阻效应不同,对水泥净浆分散性及分散保持性也就不同。图4为JH9、JH23、JH35在不同掺量时对水泥净浆初始流动度的影响。图5为掺JH9、JH23、JH35( 掺量均为水泥质量的0.5%)对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图4可知,不同侧链长度的聚羧酸减水剂JH9、JH23、JH35在不同掺量下对水泥净浆初始流动度影响相差不大。
由图5可知,掺聚羧酸减水剂JH23、JH35的水泥净浆的经时损失小,尤以JH23聚羧酸减水剂为佳;而掺JH9的水泥净浆流动度经时损失大。可见侧链较长的聚羧酸减水剂对水泥净浆的流动度保持有利。这是因为多羧酸系共聚物为梳形柔性吸附,其疏水基团吸附在水泥颗粒表面,聚醚侧链向外伸展,侧链较长的聚羧酸减水剂的空间位阻比侧链较短的聚羧酸减水剂的大,同时因为聚羧酸减水剂中的侧链以酯键的形式与主链连接,在碱性环境中发生缓慢分解而释放羧基,侧链较长的聚羧酸减水剂羧基释放时间相对较长,从而使流动度经时损失小,有利于流动度保持。
3 结论
(1)尽管磺酸基具有较强的吸附能力和分散性,具有较强的表面活性,有利于减水剂分子在水泥颗粒上吸附,提高动电位,但MAS用量越多,对水泥颗粒的分散性并非越大。
(2)AA用量较大时对提高水泥净浆的分散性有利,但对分散性的保持不利。
(3)引发剂过硫酸铵用量过大,对水泥净浆的分散性及分散性的保持不利。这是由于引发剂用量愈大,减水剂分子量愈小,分子链愈短。短的分子链对水泥净浆分散性及分散性保持不利。
(4)PA用量较大时,对水泥净浆的初始流动度不利,但有利于流动度保持。
(5)合成不同侧链长度的聚羧酸减水剂,其最佳配比不尽相同。对于聚羧酸减水剂JH9 和JH23其最佳配比为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:5.0:1.25,APS用量为15%;JH35的最佳配比为MAS:AA:PA(摩尔)=1.0:5.0:1.0,APS用量为15%。。
(6)在最佳配比下合成的JH23、JH35聚羧酸减水剂有较好的初始流动度且流动度经时损失小,尤以JH23为佳。聚羧酸减水剂JH9的经时损失大。
图发不过去请谅解!追问
本标准主要起草人黄大能、吴兆琦、陈金川。
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书 名:《混凝土外加剂》[2]
市场价:¥28元
作 者:刘其城 徐协文 陈曙光
出版社:化学工业出版社
上市日期:2009年1月
开 本:32开
页 数:376页
ISBN编号:978-7-122-03529-5
内容简介
本书详细阐述了混凝土外加剂的物理化学基础、常用典型混凝土外加剂的作用原理及其对混凝土性能的影响、混凝土外加剂的应用技术等内容。附录中列出了混凝土外加剂应用技术规范及规范中提到的几个试验方法,以方便读者查阅。本书内容实用,技术新颖,介绍了国内外新近的科研与应用成果,将基本原理与工程实践相结合,反映了当前混凝土外加剂科学技术的进展与水平。本书可供从事建筑工程、混凝土材料及制品、精细化工产品的研究、设计、生产和管理等方面的工程技术人员参考,也可供大专院校、中等专业学校相关专业的师生作为教材或教学参考用书。
读者对象
本书可供从事建筑工程、混凝土材料及制品、精细化工产品的研究、设计、生产和管理等方面的工程技术人员参考,也可供大专院校、中等专业学校相关专业的师生作为教材或教学参考用书。
目 录
第1章 概论
1.1 混凝土外加剂的发展概况
1.2 混凝土外加剂的定义及分类
1.2.1 混凝土外加剂的定义
1.2.2 混凝土外加剂的分类
1.3 混凝土外加剂的作用与应用
1.3.1 混凝土外加剂的作用
1.3.2 混凝土外加剂的应用
1.4 混凝土外加剂的发展趋势
第2章 混凝土外加剂的物理化学基础
2.1 物质表面的概念
2.2 表面张力
2.3 表面(界面)活性剂的基本性质和作用
2..3.1 表面活性剂的分类
2.3.2 表面活性剂的基本性质和作用
2.4 外加剂对水泥颗粒的物理化学性质的影响
2.4.1 在水泥分散系中的吸附与分散
2.4.2 对水泥分散体系的动电性质影响
2.4.3 对水泥分散体系稳定性的影响
2.4.4 表面活性作用对混凝土流变性能影响
2.5 表面活性剂(外加剂)对水泥水化的影响
2.5.1 水泥的水化
2.5.2 改变水泥的水化过程
2.5.3 改变水泥的水化发热
2.5.4 改变水泥水化体积
2.5.5 有机类表面活性剂基团对水泥水化的影响
第3章 改善混凝土拌和物流变性能的外加剂
3.1 减水剂
3.1.1 减水剂的作用
3.1.2 减水剂的品种与分类
3.1.3 减水剂对新拌混凝土性能的影响
3.1.4 减水剂对硬化混凝土性能的影响
3.2 引气剂
3.2.1 引气剂的作用
3.2.2 引气剂的品种与分类
3.2.3 引气剂对新拌混凝土性能影响
3.2.4 引气剂对硬化混凝土性能的影响
3.3 泵送剂
3.3.1 泵送混凝土与泵送剂
3.3.2 泵送剂的组成与性能
3.3.3 泵送剂对混凝土性能的影响
第4章 调节混凝土凝结与硬化性能的外加剂
4.1 早强剂
4.1.1 早强机理及对强度发展的影响
4.1.2 早强剂的品种与分类
4.1.3 早强剂对混凝土性能的影响
4.2缓凝剂
4.2.1 缓凝剂的作用机理
4.2.2 缓凝剂的种类与性能
4.2.3 缓凝剂对混凝土性能影响
4.3 速凝剂
4.3.1 喷射混凝土
4.3.2 速凝剂的作用机理
4.3.3 速凝剂的种类与性能
4.3.4 速凝剂对混凝土性能的影响
第5章 改善混凝土耐久性的外加剂
5.1 耐久性研究的主要内容
5.2 提高混凝土耐久性的措施
5.2.1 使用外加剂
5.2.2 使用矿物掺和料
5.2.3 配合比设计及施工中的措施
5.2.4 抑制碱骨料反应
5.2.5 在混凝土中掺加密实抗渗剂
5.2.6 控制硬化混凝土的体积稳定性
5.3 防水剂
5.3.1 混凝土的渗透性
5.3.2 防水剂的种类与性能
5.3.3 防水剂对混凝土性能影响
5.4 防冻剂
5.4.1 防冻剂的作用机理
5.4.2 混凝土受冻和防冻机理
5.4.3 防冻剂的种类与性能
5.4.4 防冻剂对混凝土性能的影响
5.5 阻锈剂
5.5.1 钢筋的锈蚀和阻锈机理
5.5.2 阻锈剂的种类与性能
5.5.3 阻锈剂对混凝土性能的影响
5.5.4 阻锈剂的相关规程、规范
第6章 改善混凝土其他性能的外加剂
6.1 碱集料反应与抑制
6.1.1 碱骨料反应的分类和机理
6.1.2 碱骨料反应的影响因素
6.1.3 碱骨料反应的危害
6.1.4 碱骨料反应的预防
6.1.5 碱骨料反应混凝土的维修
6.2 膨胀剂
6.2.1 膨胀剂种类与性能
6.2.2 膨胀剂对新拌混凝土性能的影响
6.2.3 膨胀剂对硬化混凝土性能的影响
6.2.4 膨胀剂应用范围
6.3 加气剂(发气剂)及泡沫剂
6.3.1 加气剂(发气剂)
6.3.2 泡沫剂
6.4 着色剂
6.4.1 水泥基材料的装饰机理
6.4.2 水泥基材料变色问题的解决
第7章 混凝土外加剂的应用技术
7.1 外加剂的选择
7.2 外加剂的掺量
7.3 外加剂的掺和方法
7.4 外加剂的调配方法及配合比设计调整
7.4.1 外加剂的调配方法
7.4.2 掺外加剂时混凝土配合比设计调整
7.5 凝土坍落度损失的控制
7.6 外加剂在混凝土中的适应性
7.6.1 水泥熟料矿物成分
7.6.2 水泥中的石膏成分
7.6.3 水泥中的碱含量
7.6.4 水泥的细度
7.7 外加剂与矿物掺和料的适应性
7.7.1 矿物掺和料的化学成分
7.7.2矿物掺和料的细度
7.7.3 多种外加剂复配时的适应性
7.8 混凝土双掺技术
7.9 补偿收缩混凝土及其膨胀剂的应用
7.9.1 “三掺”技术配置高强低热补偿收缩混凝土
7.9.2 关于膨胀剂的选择
7.9.3 关于膨胀剂对冷缩的补偿
7.9.4 补偿混凝土的配制和施工
7.9.5 关于补偿收缩混凝土的养护
7.9.6 徐变对补偿收缩混凝土的影响
7.9.7 补偿收缩混凝土的耐久性
7.10 外加剂在典型工程中的应用
2. 《混凝土外加剂》
作者:熊大玉,王小虹
出版社:化学工业出版社
出版日期:2002年
聚羧酸减水剂配方
摘要:采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸减水剂。通过正交试验考察不同配方时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度及经时损失的影响,确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳合成配方。
关键词:聚羧酸减水剂;水泥净浆;流动度;配方
聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团,主链上连接的侧链较多,分子结构自由度大,高性能化潜力大,因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一,同时也是未来减水剂发展的主导方向。
本文采用聚合度分别约为9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大单体(PA)分别与丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠在引发剂过硫酸铵作用下进行自由基水溶液共聚反应,得到不同侧链长度的聚羧酸减水剂,分别记为JH9、JH23、JH35。通过正交试验分析考察单体及引发剂用量不同时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响,确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同侧链长度的聚羧酸减水剂对水泥净浆的初始流动度及经时损失的影响。
1 实验
1.1 原材料
丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、过硫酸铵(APS)均为市售化学试剂;聚氧乙烯基烯丙酯大单体,自制,其聚合度分别约为9、23、35;水泥,P.O42.5R,重庆腾辉江津水泥厂产。
1.2 聚羧酸减水剂的合成方法
将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、过硫酸铵、聚氧乙烯基烯丙酯大单体分别用去离子水配成浓度为20%的水溶液。在装有搅拌器、回流冷凝管及温度计的三颈烧瓶中分批滴加单体及引发剂,滴加完毕后在75℃下保温反应一定时间。反应结束后,用浓度为20%的NaOH水溶液调节PH值至7~8,得到浓度约为20%的黄色或红棕色聚羧酸减水剂。
1.3 正交试验设计
采用正交试验方法,通过改变丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、聚氧乙烯基烯丙酯大单体(PA)、过硫酸铵(APS)4个因素的用量,考察四因素在三水平下合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响,从而确定聚羧酸减水剂的最佳合成配方。正交试验因素及水平见表1,表中引发剂APS用量为MAS、AA、PA等3种单体总质量的百分比。表2为不同实验组数对应的各因素水平。
1.4 掺减水剂水泥净浆流动度测试方法
水泥净浆初始流动度按GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中测定水泥净浆初始流动度的方法进行测试,W/C为0.29。
水泥净浆流动度经时损失的测试方法为:保持一定水灰比,加入一定量的聚羧酸减水剂,按GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》每隔一定时间测试水泥净浆的流动度。
2 结果与分析
2.1 减水剂掺量对水泥净浆初始流动度的影响
表3为对在表2中1~9组的3种聚羧酸减水剂(JH9、JH23、JH35)在不同掺量时对水泥净浆初始流动度的影响。
由表3可知,当减水剂掺量大于0.5%以后,增加减水剂掺量,水泥净浆初始流动度增大变缓。表明该聚羧酸减水剂的饱和掺量为水泥质量的0.5~0.8%。
2.2 聚羧酸减水剂合成配方的确定
通过对表3的实验结果计算分析,可看出减水剂掺量为0.5%时四因素对水泥净浆初始流动度影响的显著程度。聚羧酸减水剂合成时各因素对水泥净浆初始流动度影响的极差分析见表)(减水剂掺量为0.5%)。
2.2.1 聚羧酸减水剂JH9合成配方的确定
由表4可知:(1)在设计的原料用量范围内,掺JH9的水泥净浆初始流动度随MAS、AA用量的增加而增加,随PA和APS用量的增加而下降;(2)由极差R可知,四因素对水泥净浆初始流动度影响均较显著,影响程度从大到小依次为:PA、APS、AA、MAS;(3)JH9的较佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:(5.0~7.0):(1.0~1.25),APS的用量为15%。
图1为四因素在三水平下所合成的JH9聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度经时损失的影响。图1中的水泥净浆流动度为各因素分别在三水平下的算术平均值,减水剂掺量为水泥质量的0.8%(图2和图3与此相同)。
由图1可知,MAS用量对水泥净浆的初始流动度影响不大,但增大MAS用量有利于水泥净浆流动度的保持,MAS用量为1.0~1.5mol时,水泥净浆流动度经时损失曲线基本接近,因此,MAS用量取1.0~1.5mol为宜;增大AA用量对水泥净浆初始流动度有利,但PA用量过大对水泥净浆的流动度保持不利,AA用量取5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆流动度的保持有一最佳值,PA用量取1.25mol为宜;APS在三水平下对水泥净浆流动度经时损失影响较小,APS用量可取15%~25%。
综合考虑JH9掺量为0.5%时对水泥净浆初始流动度和掺量为0.8%时对水泥净浆流动度经时损失的影响,JH9的最佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:5.0:1.25,APS用量为15%。
2.2.2 聚羧酸减水剂JH23合成配方的确定
由表4可知,水泥净浆初始流动度随MAS、PA、APS用量增加而下降,随AA用量增加而增大。由极差R可知,四因素对水泥净浆初始流动度影响均较显著,影响程度从大到小依次为AA、APS、PA、MAS。较佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=(0.5~1.5):5.0(1.0~1.25),APS用量15%。图2为四因素在三水平下所合成的聚羧酸减水剂JH23对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图2可知,MAS用量对水泥净浆初始流动度的影响不大,但增大MAS用量有利于水泥净浆流动度的保持,MAS用量取1.5mol为宜;AA用量为5.0~7.0时对水泥净浆初始流动度影响不大,但AA用量过大不利于水泥净浆流动度的保持,AA用量在3.0~5.0mol时的水泥净浆经时损失基本接近,AA用量取5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆初始流动度的影响相差不大,PA用量为1.25mol和1.5mol时对水泥净浆的流动度保持较好,PA用量取1.25~1.5mol为宜;APS用量为15%时,水泥净浆的初始流动度大,经时损失小。
综合前述,可得出聚羧酸减水剂JH23的最佳合成配方与JH9的相同。
2.2.3 聚羧酸减水剂JH35合成配方的确定
由表4可知,四因素在所设计的三水平下合成的聚羧酸减水剂JH35掺入水泥净浆中,所测水泥净浆的初始流动度相差不大。从极差R可知,合成JH35时各因素对水泥净浆初始流动度的影响均不及合成JH9和JH23时显著,影响程度稍大的为AA的用量。图3为四因素在三水平下所合成的JH35对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图3可知,MAS用量对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响均不大,MAS用量可取0.5~1.5mol;AA用量过少,初始流动度小,AA用量过大,流动度经时损失大,AA用量以5.0mol为宜;PA用量对水泥净浆的初始流动度的影响不大,PA用量为1.00mol时,在经时60min前的流动度明显高于用量为1.25和1.5mol时的流动度,而PA用量为1.25mol时的经时流动度始终大于用量为1.5mol时的流动度,因此用量PA 可取1.25~1.5mol;APS用量为15%时,初始流动度大,且流动度经时损失小,APS 取15%为宜。
综合前述,聚羧酸减水剂JH35的最佳合成配方为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.0:5.0:1.0,APS用量为15%。
2.3 采用最佳配方合成的减水剂对水泥净浆流动度的影响
减水剂对水泥颗粒的分散作用与其分子结构及形态有关,水泥净浆的流动度经时损失主要与水泥粒子表面减水剂分子吸附层的立体斥力有关。对于该聚羧酸减水剂,水泥净浆分散性保持的机理还在于减水剂分子中聚醚侧链以酯键的形式与主链连接,在碱性环境中发生分解,缓慢释放羧基,二次补充作用于水泥粒子间的静电斥力,使水泥净浆流动度的损失得到有效控制。
聚羧酸减水剂JH9、JH23、JH35的侧链长度不同,空间位阻效应不同,对水泥净浆分散性及分散保持性也就不同。图4为JH9、JH23、JH35在不同掺量时对水泥净浆初始流动度的影响。图5为掺JH9、JH23、JH35( 掺量均为水泥质量的0.5%)对水泥净浆流动度经时损失的影响。
由图4可知,不同侧链长度的聚羧酸减水剂JH9、JH23、JH35在不同掺量下对水泥净浆初始流动度影响相差不大。
由图5可知,掺聚羧酸减水剂JH23、JH35的水泥净浆的经时损失小,尤以JH23聚羧酸减水剂为佳;而掺JH9的水泥净浆流动度经时损失大。可见侧链较长的聚羧酸减水剂对水泥净浆的流动度保持有利。这是因为多羧酸系共聚物为梳形柔性吸附,其疏水基团吸附在水泥颗粒表面,聚醚侧链向外伸展,侧链较长的聚羧酸减水剂的空间位阻比侧链较短的聚羧酸减水剂的大,同时因为聚羧酸减水剂中的侧链以酯键的形式与主链连接,在碱性环境中发生缓慢分解而释放羧基,侧链较长的聚羧酸减水剂羧基释放时间相对较长,从而使流动度经时损失小,有利于流动度保持。
3 结论
(1)尽管磺酸基具有较强的吸附能力和分散性,具有较强的表面活性,有利于减水剂分子在水泥颗粒上吸附,提高动电位,但MAS用量越多,对水泥颗粒的分散性并非越大。
(2)AA用量较大时对提高水泥净浆的分散性有利,但对分散性的保持不利。
(3)引发剂过硫酸铵用量过大,对水泥净浆的分散性及分散性的保持不利。这是由于引发剂用量愈大,减水剂分子量愈小,分子链愈短。短的分子链对水泥净浆分散性及分散性保持不利。
(4)PA用量较大时,对水泥净浆的初始流动度不利,但有利于流动度保持。
(5)合成不同侧链长度的聚羧酸减水剂,其最佳配比不尽相同。对于聚羧酸减水剂JH9 和JH23其最佳配比为:MAS:AA:PA(摩尔)=1.5:5.0:1.25,APS用量为15%;JH35的最佳配比为MAS:AA:PA(摩尔)=1.0:5.0:1.0,APS用量为15%。。
(6)在最佳配比下合成的JH23、JH35聚羧酸减水剂有较好的初始流动度且流动度经时损失小,尤以JH23为佳。聚羧酸减水剂JH9的经时损失大。
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