如题所述
膦的意思如下:
膦(lìn)一般指磷化氢(PH3)。常温下,膦是无色的极毒气体,有大蒜的臭味。
磷化氢分子中部分或全部氢原子为烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦RPH2、二级膦R2PH和三级膦R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关,不少性质与胺相似,具有亲核试剂和碱的性能。
由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性,过渡态的空间阻碍对它影响较小,膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物,这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性,而氮原子的孤对电子为sp3轨道,易与质子结合。
此外,膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子,使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。
膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦,一级膦如甲基膦MePH2在空气中能自燃;三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。
对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体,易与过渡金属形成磷金属键,这类络合物溶于有机溶剂,可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键、π键及空间阻碍。
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