膦有机膦化合物的分类及特性

膦有机膦化合物是一类特殊的有机磷化合物，其中磷化氢分子中的氢原子被烃基部分或全部取代，形成三价结构。根据烃基的数量，可分为一级膦 (RPH2)，二级膦 (R2PH)和三级膦 (R3P)三个类别。这些化合物具有明显的恶臭和毒性。

其化学性质主要由磷原子的孤对电子决定，显示出了与胺类似的亲核试剂和碱性。磷原子的离子半径较大且电负性较低，使得过渡态的空间阻碍对其反应影响较小，因此膦的亲核性相对氮化合物更强。一级和二级膦的碱性低于相应的氮化合物，这是由于磷原子的孤对电子更偏向s轨道，不易与质子结合，而氮原子的孤对电子为sp3轨道。

在反应过程中，膦化合物常常通过形成强的磷酰键 (P=O) 作为驱动力。例如，三级膦容易被空气中的氧气氧化为氧化三烷基膦，而一级膦如甲基膦 MePH2在空气中能自燃；三苯基膦虽然在空气中稳定，但仍可被氧化剂氧化。

特别值得注意的是，对称的三烷基膦，如三苯基膦，是出色的配位体，能够轻易与过渡金属形成磷金属键。这类化合物在有机溶剂中溶解良好，常作为均相催化剂使用。磷与金属的络合性质取决于σ键、π键以及空间排列，这是其独特化学性质的重要体现。