三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化，碱性条件下能被H 2 O 2 氧化为Cr（Ⅵ）．制三氯化铬的流程如下： （1）重铬酸铵分解产生的三氧化二铬（Cr 2 O 3 难溶于水）需用蒸馏水洗涤的原因______，如何用简单方法判断其已洗涤干净______．（2）已知CCl 4 沸点为57.6℃，为保证稳定的CCl 4 气流，适宜的加热方式是______．（3）用如图装置制备CrCl 3 时，主要步骤包括：①将产物收集到蒸发皿中；②加热反应管至400℃，开始向三颈烧瓶中通入氮气，使CCl 4 蒸气经氮气载入反应室进行反应，继续升温到650℃；③三颈烧瓶中装入150mLCCl 4 ，并加热CCl 4 ，温度控制在50～60℃之间；④反应管出口端出现了CrCl 3 升华物时，切断加热管式炉的电源；⑤停止加热CCl 4 ，继续通入氮气；⑥检查装置气密性．正确的顺序为：⑥→③→______． （4）已知反应管中发生的主要反应有：Cr 2 O 3 +3CCl 4 →2CrCl 3 +3COCl 2 ，因光气剧毒，实验需在通风橱中进行，并用乙醇处理COCl 2 ，生成一种含氧酸酯（C 5 H 10 O 3 ），用乙醇处理尾气的化学方程式为______．（5）样品中三氯化铬质量分数的测定称取样品0.3300g，加水溶解并定容于250mL容量瓶中．移取25.00mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加热至沸后加入1gNa 2 O 2 ，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量的2mol/LH 2 SO 4 至溶液呈强酸性，此时铬以Cr 2 O 7 2- 存在，再加入1.1gKI，密塞，摇匀，于暗处静置5分钟后，加入1mL指示剂，用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL．已知：Cr 2 O 7 2- +6I - +14H + =2Cr 3+ +3I 2 +7H 2 O，2Na 2 S 2 O 3 +I 2 ═Na 2 S 4 O 6 +2NaI．①该实验可选用的指示剂名称为______．w ww．k s5u．co m②移入碘量瓶的CrCl 3 溶液需加热煮沸，加入Na 2 O 2 后也要加热煮沸，其主要原因是______．③样品中无水三氯化铬的质量分数为______．
| （1）重铬酸铵分解不完全，还可能含有其它可溶性杂质，用蒸馏水洗涤除去其中可溶性杂质； 因为（NH 4 ） 2 Cr 2 O 7 显桔红色，最后一次洗涤的流出液呈无色，说明洗涤干净． 故答案为：除去其中可溶性杂质；最后一次洗涤的流出液呈无色． （2）因为CCl 4 沸点为76.8℃，温度比较低，因此保证稳定的CCl 4 气流，可以通过水浴加热来控制其流量，并用温度计指示温度． 故答案为：水浴加热（并用温度计指示温度）． （3）由（4）可知反应制备原理为Cr 2 O 3 +3CCl 4 →2CrCl 3 +3COCl 2 ，四氯化碳在管式炉中反应管与Cr 2 O 3 反应，反应管出口端出现了CrCl 3 升华物时，切断加热管式炉的电源，停止加热CCl 4 ，继续通入氮气，将产物收集到蒸发皿，故操作顺序为：⑥→③→②→④→⑤→①． 故答案为：②④⑤① （4）由分子式可知，COCl 2 中的2个Cl原子被2个-OC 2 H 5 代替，故乙醇与COCl 2 发生取代反应，-OC 2 H 5 取代氯原子生成C 2 H 5 OCOC 2 H 5 与HCl，反应方程式为COCl 2 +2C 2 H 5 OH→C 2 H 5 OCOC 2 H 5 +2HCl． 故答案为：COCl 2 +2C 2 H 5 OH→C 2 H 5 OCOC 2 H 5 +2HCl． （5）①利用Na 2 S 2 O 3 滴定生成I 2 ，I 2 遇淀粉显蓝色，可以用淀粉作指示剂，I 2 反应完毕蓝色褪去． 故答案为：淀粉． ②溶液中有溶解的氧气，氧气可以氧化I - 氧化，若不除去其中溶解的氧气使生成的I 2 的量增大，产生偏高的误差，故加热煮沸，其主要原因是：除去其中溶解的氧气，防止氧气将I - 氧化，产生偏高的误差． 故答案为：除去其中溶解的氧气，防止氧气将I - 氧化，产生偏高的误差． ③令25.00mL溶液中n（Cr 3+ ），由Cr元素守恒及方程式可得关系式2Cr 3+ +～Cr 2 O 7 2- ～3I 2 ～6Na 2 S 2 O 3 ，根据关系式计算． 2Cr 3+ +～Cr 2 O 7 2- ～3I 2 ～6Na 2 S 2 O 3 ， 2 6 n（Cr 3+ ） 0.0250mol/L×0.024L 故n（Cr 3+ ）=0.0250mol/L×0.024L×
所以250mL溶液中n′（Cr 3+ ）=0.0250mol/L×0.024L×
故答案为：96.1%． |
