化探样品中铊的物相分析

方法提要

本分析系统可测定铊的盐渍相（主要为硫酸盐和氯化物）、硫化物相和结合相（主要为硅酸盐）。盐渍相用稀NH₄OH浸取，硫化物相用H₂O₂⁃HCl浸取，最后残渣为结合相。分相后用GFAAS法测定Tl，检出限w（Tl）=0.01×10^-6。分析流程见图1.46。

试剂配制

HCl⁃H₂O₂溶液取6.5mL HCl，用水稀释至约700mL，加入200mL H₂O₂，用水释释至1L（现用现配）。

分析步骤

（1）盐渍相铊的测定。称取1.0g试样于烧杯中，加入100mL氨水（1+99），于室温浸取0.5h，过滤，用水洗烧杯2～3次，洗残渣4～5次。向滤液中加入3～5mL H₂SO₄（1+1），加热至H₂SO₄冒烟片刻，取下，待稍冷后加入25mL王水（1+1），转入200mL锥形瓶中，在电热板上加热溶解至体积为10mL，取下，放冷后，以水稀释至50mL。加入一块约80mg的聚氨酯泡沫塑料，瓶口加塞，振荡20min，取出泡沫塑料，挤干，并以H₂SO₄（1+99）洗涤，再挤干，反复数次后，放入已盛有3.0～10.0mL 0.37g/L EDTA，pH 7～8的氨性溶液的25mL比色管中，轻轻加盖，在沸水浴上加热15min，取下，冷后用GFAAS法测定Tl。

图1.46 地质样品中铊的物相分析流程

工作曲线：视试样中Tl的含量，取含0.10～2.00μg或0.06～0.42μg Tl标准溶液于一系列200mL 锥形瓶中，加25mL 王水（1+1），加3mL H₂SO₄（1+1），加热蒸至10mL，以下同试样分析步骤。绘制0.10～2.00μg/10mL Tl或0.06～0.42μg/3mL Tl的工作曲线。

（2）硫化物相铊的测定。称取1.0g试样于烧杯中，加70mL HCl⁃H₂O₂溶液，于60～80℃水浴上浸取20～25min，取下，过滤，残渣留作测定结合相Tl用。滤液加入3～5mL H₂SO₄（1+1），以下操作同盐渍相Tl的测定，测得值为盐渍相和硫化物相中Tl的合量。差减法算得硫化物相中Tl的含量。

（3）结合相铊的测定。浸取盐渍相和硫化物相Tl的不溶残渣转入瓷坩埚中，在电热板上碳化，在600℃下灼烧1h。残渣扫入聚四氟乙烯烧杯中，加10～15mL HCl，于垫有石棉板的低温电热板上加热15min后，取下稍冷，加8mL HNO₃、10mL HF、3～5mL H₂SO₄（1+1），继续加热至试样分解完全（若试样中含Si高，需用HF反复处理）。蒸发溶液至冒H₂SO₄烟数分钟，取下稍冷，加25mL王水（1+1），以下操作同盐渍相Tl的测定。

注意事项

（1）在实际操作中，加入100mL氨水（1+99）浸取盐渍相的Tl时，也可改为逐个先于含试样的烧杯中加入100mL水，再以滴定管逐一加入0.2mL氨水。

（2）加70mL HCl⁃H₂O₂溶液，也可改为在含试样烧杯中加入55mL 0.85%HCl（体积分数）后，再逐个加入15mL H₂O₂。