物理化学问题

1.真空膨胀与真空蒸发有区别吗?
2.热力学问题,题目求熵ΔvapSm(还有一个标准态的符号)时,是求系统的,还是求孤立系统ΔisoS的?是不是当题目要求用熵判据过程是否可逆时,用ΔisoS,而一般用Δsys S ?
2,如何判断拉乌尔的正负偏差?
题目:298K,纯水蒸汽压为3167.7Pa,某溶液水的摩尔分数x1=0.98,与溶液成平衡的气相中,水的分压为3066Pa,以298K,Pθ(上标)
为纯水标准态,则该溶液中水对拉乌尔定律产生 什么偏差?

    有区别,蒸发需要吸热,而且相变涉及物质变化,那么就得把水和水蒸气看成敞开/多组分体系;

    这个就是求系统的标准汽化熵吧;

    拉乌尔定律就是p=p*xA,那么这个溶液按拉乌尔定律算气相分压应该是p=3167.7*0.98=3104.346,而实际上是3066Pa比拉乌尔定律下,那么就是负偏差吧。

追问

1正常沸点时液体汽化为蒸汽的过程在定压下升高温度时系统的ΔG值如何变化?(><还是=0?)
2在凝固点,液体凝结成固体(设液体密度小于固体密度),在定压下升高温度时系统的ΔG值如何变化?
3某气体状态方程p=f(V)T,f(V)仅表示体积的函数,恒温下该气体的熵随体积V的增加 增加?为什么?什么意思
求解释,加多少分你说,只要我有,谢谢!

追答

    [∂(△G)/∂T]p=-△S,汽化熵>0,△G随温度升高降低,沸点时=0,那么升高之后△G<0; 也可以从自发性的角度看,过热水汽化自发,△G<0。

    类似上面吧,凝固熵<0,△G随温度升高升高,凝固点时=0,那么升高之后△G>0; 同样也可以从自发性角度看。

    根据麦克斯韦关系式:[∂S/∂V]T=[∂p/∂T]v=f(V),f(V)>0时熵随体积增大而增大,f(V)<0时相反。

追问

[∂S/∂V]T=f(V) 不理解
容器容积为V1=162.4m3,内有压力为94430Pa,温度为288.65K的空气。当把容器加热至T时

从容器中逸出的气体在压力为92834Pa,温度为289.15K下,占体积114.3m3,求T?

追答

[∂S/∂V]T=[∂p/∂T]v就是由麦克斯韦关系一步导出的。

根据理气状态方程先求出逸出气体的物质的量:n1=pV/RT=92834*114.3/(8.314*298.15);
求出原容器中气体物质的量:n0=pV/RT=94430*162.4/(8.314*288.65);
那么容器内剩下气体物质的量为:n2=n0-n1
体积没变,压力应与逸出气体压力相等(气体压力略大于外压时溢出),带入pV=nRT求得T。

追问

[∂S/∂V]T=[∂p/∂T]v 明白,[∂S/∂V]T=f(V) 不明白

追答

[∂p/∂T]v就是等V下p对T的导数啊,p=f(v)T,f(v)不变那么p的导数就是f(v)么

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第1个回答  2013-08-28
杠杆规则、对拉乌尔定律发生正负偏差,从而相图上出现最高、最低点、恒沸混合物、
蒸馏或精馏基本原理等(完全互溶双液系)

相关了解……

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